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酪素是人们早期使用的皮革涂饰剂,具有很悠久的历史。酪素是从牛奶中提取的一种物质。由于使用酪素涂饰其成膜坚硬、无延伸性、容易断裂、吸水气性强、不耐湿擦,并且从牛奶中提取不符合发展要求,因此经过改进或用合成的聚合物所替代。硝化棉溶液(硝化纤维类)于1920年开始正式应用于皮革涂饰剂并商品化,硝化纤维可增加涂层的耐水性能,作为面层光亮剂。然而,硝化纤维类涂饰剂不耐老化、使用过程中增塑剂容易挥发,使涂层变硬发脆,在紫外光照射下涂层会发黄,因而,硝化纤维类涂饰剂在皮革修饰工艺中一直没有得到广泛应用。
1933年,丙烯酸树脂乳液在德国用于皮革涂饰,很快得到了应用推广。丙烯酸树脂涂饰剂和天然树脂及其他合成树脂相比,具有独特的性能,它与皮胶原结合力强、成膜强度高、富有弹性、耐候性好、耐老化性能优良、成本低廉,赋予皮革良好的物性。但是丙烯酸乳液是热塑性树脂,其涂膜存在着“热黏、冷脆”、不耐溶剂等缺点,限制了它的使用。聚氨酯又称聚氨基甲酸酯,它是由多异氰酸酯与多元羟基化合物作用而成的高分子化合物,其特点是大分子链上含有许多重复的氨基甲酸酯基团,因此,具有很好的强度、耐溶剂等性能,而且可通过改变化合物的结构、分子量的大小,使聚氨酯的性能在很大范围内得到调节。
聚氨酯用做皮革涂饰剂,其成膜性能好,粘结牢固,涂层具有高光泽、高弹性、耐水、耐侯、耐寒、耐热、耐化学药品,涂饰的成品革手感丰满、舒适,能大大提高成品革的档次。20世纪60年代初,聚氨酯初次应用于皮革,并在第五届世界皮革会议上交流,仅用于漆革,为单组分湿气固化,随后发展了许多溶剂型涂饰剂,如单组分活性聚氨酯等。
为了进一步提高聚氨酯涂饰剂的性能,我国外对聚氨酯涂饰剂进行了大量的研究。1967年水性聚氨酯实现工业化生产,1972年德国Bayer公司率先开发了水性聚氨酯皮革涂饰剂。20世纪80年代后,德国BASF公司开发了As-tacinFinishPUD系列,意大利Fenice公司开发了UW系列的水性聚氨酯皮革涂饰剂。聚氨酯在我国皮革工业上的应用开始于20世纪70年代,较早的涂饰剂是天津皮革研究所的PU-1,沈阳皮革研究所的PU-2以及原化工部晨光研究院的PU系列。
80年代以来,我国水性皮革涂饰剂的研究得到了长足的发展,特别是经过“八五”和“九五”攻关,聚氨酯涂饰剂的品种不断增加,性能也越来越好。